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宋代時就出現(xiàn)了一種人工合成的洗滌劑，是將天然皂莢(又名皂角、懸刀、肥皂莢，通稱皂角)搗碎細研，加上香料等物，制成桔子大小的球狀，專供洗面浴身之用，俗稱「肥皂團」。宋人周密「武林舊事」卷六「小經(jīng)紀」記載了南宋京都臨安已經(jīng)有了專門經(jīng)營「肥皂團」的生意人。明人李時珍「本草綱目」中記錄了「肥皂團」的制造方法：「肥皂莢生高山中，樹高大，葉如檀及皂莢葉，五六月開花，結(jié)莢三四寸，肥厚多肉，內(nèi)有黑子數(shù)顆，大如指頭，不正圓，中有白仁，可食。十月采莢，煮熟搗爛，和白面及諸香作丸，澡身面，去垢而膩潤，勝於皂莢也?！?。除了天然皂莢，如無患子等類的植物，也流傳於民間，成為一種很好的洗滌劑。「臺灣府志」中有這樣的記載：「黃目樹，即無患樹。高二、三丈，實如枇杷，色黃，皮縐，用以澣衣，漿若肥皂。」，它的果皮用水搓揉后會產(chǎn)生泡沫，臺灣人以之用來洗衣，至少已有數(shù)百年的歷史。由於含有黃色素，衣服洗久了可得小心被染黃。另相傳以此搓洗頭發(fā)，可常保青絲烏黑亮麗，兼具清潔與潤絲的功效喔。 在西方，可能要追溯到4000年前古希臘的一個叫勒斯波斯的小島。當?shù)厝擞脛游锛捞?，由于焚燒動物時要用木材，木材的灰燼和動物脂肪混合產(chǎn)生了肥皂樣的黃色物質(zhì)。大雨把這些東西沖刷到當?shù)貗D女經(jīng)常洗衣的河流中，她們發(fā)現(xiàn)因此衣服洗的更乾凈。雖然從古希臘開始，就可以發(fā)現(xiàn)使用類似肥皂的痕跡，歷史上記載有一個叫薩佛(Sappho, aponification)的女詩人，記載了這些故事。后來的人為了紀念她，就把這個過程叫作皂化，化學(xué)名稱是制皂(Soap Making)。另外，西元前 3000 年 , 美索布達米亞人發(fā)現(xiàn) , 植物燃燒后的灰燼類的堿性物質(zhì) , 與油混合后 , 具有去污力 , 這亦是肥皂的來源之一。不過高盧人應(yīng)該是嘗試去制做香皂且成功的人，他們當時稱香皂為「sapo」，當時的皂類是一種含有動物油脂和植物灰燼混和而成的軟膏狀物質(zhì)。當sapo的制作手法漸漸地被傳入到地中海地區(qū)時，阿拉伯人就將sapo加以改良成橄欖油及蘇打制成的硬質(zhì)肥皂。這時，肥皂開始被大量制造。而真正普遍使用肥皂還是18世紀和19世紀的事。在18世紀末工業(yè)革命工業(yè)問世后，獲得了大量的價廉的碳酸鈉，促使肥皂工業(yè)有了新的發(fā)展。但是到了20世紀中期，合成化學(xué)和石油化工的發(fā)展為洗滌劑提供了廉價的化工原料，促使了合成洗滌劑的興起，使得肥皂工業(yè)的發(fā)展發(fā)生了很大的變化，但近年環(huán)保意識抬頭己被忽略的手工皂才又興起，由於手工皂有其天然特有的性能，各種組成極易被生物降解且易於被污水處理過程中的微生物分解，因此不會引起河流、湖泊和水道的污染問題。 另一個傳說：據(jù)說在五千多年前，古代埃及一個給國王做飯的廚師，不慎把一盆油打翻在炭灰里，當他趕忙扔掉后回來洗手時，發(fā)現(xiàn)手洗得特別干凈，他覺得很驚奇 抓來一些叫其他廚師試用，效果也一樣。國王知道后便叫人仿制，這就是肥皂的雛形。到了公元70年，羅馬帝國學(xué)者普林尼，次用羊油和草木灰制取塊狀肥皂獲得成功。后來傳到英國，女王伊麗莎白一世下令建廠，用煮化的羊脂、燒堿等原料生產(chǎn).
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